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來源行業(yè)
根據(jù)《國家危險廢物名錄》(2016版),HW21含鉻廢物主要來源于毛皮鞣制及制品加工、基礎化學原料制造、鐵合金冶煉、金屬表面處理及熱處理加工、電子元件制造等行業(yè),主要包括使用鉻鞣劑進行鉻鞣、復鞣工藝產(chǎn)生的廢水處理污泥,皮革切削工藝產(chǎn)生的含鉻皮革廢碎料,鉻鐵礦生產(chǎn)鉻鹽過程中產(chǎn)生的鉻渣、鋁泥、芒硝、廢水處理污泥等,鉻鐵硅合金生產(chǎn)過程中集(除)塵裝置收集的粉塵,鐵鉻合金生產(chǎn)過程中集(除)塵裝置收集的粉塵和金屬鉻冶煉產(chǎn)生的鉻浸出渣,以重鉻酸鈉和濃硫酸為原料生產(chǎn)鉻酸酐過程中產(chǎn)生的含鉻廢液,使用鉻酸進行陽極氧化產(chǎn)生的廢槽液、槽渣及廢水處理污泥,以及使用鉻酸進行鉆孔除膠處理產(chǎn)生的廢渣和廢水處理污泥等。
危險特性含鉻廢物具有較強毒性,如果處置不當進入環(huán)境將對生態(tài)環(huán)境和人體健康構成嚴重威脅。鉻的毒性與其存在的形態(tài)有很大的關系,同價態(tài)鉻的不同化合物的毒性也是不一樣的。大量研究表明六價鉻的毒性比三價鉻高約100倍,六價鉻以陰離子形態(tài)存在,易溶于水,具有強氧化性,是土壤環(huán)境中僅次于鉛的第二大重金屬污染物,可以通過吸入、攝取或皮膚接觸對人體產(chǎn)生毒害,引起一系列病變,如水腫、皮膚潰瘍、肺癌等疾病。三價鉻有致畸作用。鉻對地表水的危害主要表現(xiàn)在對其感官性狀及自凈作用的影響,還會殺死水中的浮游生物,從而影響水的自凈能力,使水質(zhì)惡化。此外,過量鉻對植物生長的抑制主要是因為鉻不僅對植物本身造成危害,而且還干擾了植物對其他元素的吸收和運輸,從而破壞了植物的正常生理活動。
危廢代碼表1 HW21含鉻廢物危廢代碼
處置方式目前,我國針對含鉻廢物處置的方式主要是固化/穩(wěn)定化和資源化綜合利用。資源化途徑包括用作路基材料和混凝土骨料,用于成產(chǎn)水泥、制磚及砌塊、燒結煉鐵和作玻璃著色劑。鉻渣的處置利用主要有以下幾種方法:
1. 無鈣鉻渣生產(chǎn)含鉻合金
無鈣鉻渣、還原劑(焦炭、蘭炭或煤)、助溶劑(硅石、石灰或螢石)等在電爐中進行高溫冶煉。
2. 回轉(zhuǎn)窯干法解毒
鉻渣與煤炭按照一定的比例混合煅燒,碳生成一氧化碳。高溫下碳和一氧化碳與六價鉻發(fā)生氧化還原反應,生成穩(wěn)定狀態(tài)的三價鉻,經(jīng)含有還原劑的水溶液水淬急冷,轉(zhuǎn)變?yōu)榉(wěn)定的三氧化二鉻。圖2 回轉(zhuǎn)窯干法解毒工藝流程圖
3.立窯干法解毒
鉻渣與煤混合細磨后擠壓成坯塊,進入輥道窯進行高溫煅燒,碳在高溫缺氧條件下生成的一氧化碳與坯塊中的六價鉻發(fā)生氧化還原反應,將六價鉻還原成亞穩(wěn)定狀態(tài)的三價鉻,經(jīng)含有還原劑的水溶液水淬急冷,轉(zhuǎn)變?yōu)榉(wěn)定的三氧化二鉻。具體工藝流程見圖3。
圖3 立窯干法解毒工藝流程圖
管理規(guī)定根據(jù)《固體廢物污染環(huán)境防治法》和《危險廢物轉(zhuǎn)移聯(lián)單管理辦法》等相關法規(guī),含鉻廢物必須交由有資質(zhì)的單位進行處置。
《鉻渣污染治理環(huán)境保護技術規(guī)范》(HJ/T301-2007)規(guī)定了鉻渣的解毒、綜合利用、最終處置及這些過程中所涉及的鉻渣的識別、堆放、挖掘、包裝和運輸、貯存等環(huán)節(jié)的環(huán)境保護和污染控制,鉻渣解毒產(chǎn)物和綜合利用產(chǎn)品的安全性評價,以及環(huán)境保護監(jiān)督管理。
1.嚴禁將鉻渣與其他危險廢物、生活垃圾、一般工業(yè)固體廢物混合包裝與運輸。
2.鉻渣貯存場所的設計、選址、運營、監(jiān)測、關閉應符合GB 18597《危險廢物貯存污染控制標準》的相關要求,并與地區(qū)危險廢物處理設施建設規(guī)劃一致。
3.應根據(jù)鉻渣成份確定還原劑的用量,鉻渣與還原劑應在進入解毒設施之前混合均勻。
4.鉻渣解毒產(chǎn)生的廢水應盡量返回工藝流程進行循環(huán)使用。如需要外排時,應進行處理,滿足GB 8978《污水綜合排放標準》的要求后排放。
《鉻渣處理處置規(guī)范》(GB/T31852-2015)規(guī)定了鉻渣的處理處置方法、鉻渣處理后要求及廢水處理。
《鉻渣干法解毒處理處置工程技術規(guī)范》(HJ 2017-2012)規(guī)定了鉻渣干法解毒處理處置工程的總體要求、工程設計、檢測與過程控制、輔助工程、勞動安全與職業(yè)衛(wèi)生、施工與環(huán)境保護驗收、工程運行管理等技術要求。
1.鉻渣處置生產(chǎn)線宜建在鉻鹽生產(chǎn)廠區(qū)或鉻渣堆場附近,以減少鉻渣運輸風險。
2.排水設計應符合國家標準的有關規(guī)定。生產(chǎn)廢水和生活污水經(jīng)處理后宜優(yōu)先考慮用于解毒鉻渣的冷卻。廢水中總鉻含量按照HJ/T 301《鉻渣污染治理環(huán)境保護技術規(guī)范》的有關規(guī)定執(zhí)行,廢水中其它污染物排放應符合GB 8978《污水綜合排放標準》的有關規(guī)定。
3.運輸管理應符合GB 4387《工業(yè)企業(yè)廠內(nèi)鐵路、道路運輸安全規(guī)程》的有關規(guī)定。運輸時應減少輸送環(huán)節(jié),宜采用專用車輛運輸,進入鉻渣堆場的車輛出場前應進行清洗。
4. 鉻渣的堆放、內(nèi)部轉(zhuǎn)運、貯存應符合HJ/T 301《鉻渣污染治理環(huán)境保護技術規(guī)范》的有關規(guī)定。
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